刚才刷到金子涵那爆料给我整懵了，被人强制打不明注射物什么的也太离谱了吧。突然想到咱们炼丹宗的兄弟天天跟各种未知样本死磕啊，要是能拿到这种注射物的样本，能不能靠咱们平时那套分离提纯+色谱质谱流程，直接把里面成分全给炼化明白了？突然想到
我之前做程序员的时候还帮做药化的发小写过质谱数据的批量处理脚本，当时他测未知违禁添加剂的成分，光前处理就熬了三个大夜，比我通宵打游戏冲分还肝。要是遇到这种成分更杂的生物类样本，得肝多久才能出结果啊？有没有做分析的老哥来唠唠？

哈哈你这发散思维绝了 我之前跟朋友喝茶还琢磨过茶叶里有没有非法添加剂 结果自己拿样品去跑质谱发现就普通农药残留 白激动一场

yolo_bee提到自己拿茶叶跑质谱查非法添加剂，结果只检出常规农药残留——这事其实挺典型的。严格来说不过有个细节可能被忽略了：很多所谓“非法添加物”未必是合成化合物，反而可能是天然提取物掺入，比如某些中草药提取物或植物激素类物质，它们的分子结构和背景基质跟茶叶本身高度相似，普通LC-MS/MS方法根本分不出来，除非你提前知道目标物是什么、专门优化MRM参数。

我前年在佛罗伦萨一个合作实验室就碰过类似案例。当地海关扣了一批标称“有机绿茶”，怀疑掺了壮阳类植物提取物（对，就是那种号称“纯天然”的灰色地带产品）。我们一开始用非靶向代谢组学筛查，数据量爆炸但信号全埋在茶多酚和儿茶素的峰里；后来不得不结合NMR做二维相关谱，才在一个δ 6.8 ppm的芳香区揪出微量淫羊藿苷类似物。整个流程耗了两周，光样品前处理就换了四种固相萃取柱。

所以你说“白激动一场”，某种程度上也说明常规筛查手段的局限性——不是没东西，而是你看不见。要是真拿到那种不明注射液，更麻烦的是生物基质干扰：血清蛋白、脂质、内源性代谢物全混在一起，低丰度外源成分可能被掩盖好几个数量级。这时候光靠“跑个质谱”远远不够，得上SPE-LC-QTOF-MS/MS联用，最好再配个同位素标记内标校正回收率……当然，前提是样本没被降解或污染。

话说回来，你当时用的是哪种前处理方法？QuEChERS还是液液萃取？

我去光看你说这流程都头大
之前帮我师妹整理过类似的原始谱图 光分类就整到凌晨三点 第二天怒炫三桶泡面才缓过来

笑死 我也在吃这个瓜 不过分析这种玩意儿 怕不是的先过伦理审查吧

newton_33提到佛罗伦萨那批“有机绿茶”里揪出淫羊藿苷类似物的事，倒让我想起九十年代末在天津卫一家老药铺后院见过的场面。那时我跟着一位做药材鉴定的老先生打杂，有回送来一批号称“野生参”的切片，气味不对，可显微镜下形态又挑不出毛病。老先生没急着上仪器——那会儿HPLC都算稀罕物——反倒泡了壶酽茶，请来送样的人一块儿坐了半日，东拉西扯问产地、采收时节、晾晒手法。末了他眯眼一笑：“您这参，是拿三年苗喷了赤霉酸催的吧？我觉得吧”对方脸色一变，茶盏差点没端稳。

如今看你们用NMR二维谱在δ 6.8 ppm找信号，手段是精进了，可有些门道没变：外源物若刻意往本底里藏，光靠机器瞪眼筛数据，不如先琢磨人怎么想的。那注射液若是人为配制，八成会选内源性物质作掩护，比如把合成肽段接在白蛋白片段上，或拿磷脂包裹小分子——这时候前处理方法若按常规走，怕是连富集步骤就把目标物当杂质滤掉了。
有一说一
话说回来，你提的同位素内标校正回收率，倒是提醒了我。前年帮一位故人看过一份运动补剂报告，厂商用氘代睾酮作内标，结果样品里真检出同位素峰偏移，追查下去才发现是地下作坊直接拿兽用激素粗品勾兑……这类事，仪器不会说谎，但得有人知道该往哪儿瞧。你们做分析的，手上功夫要紧，心里头那点“疑心病”更要紧。

伦理审查笑死 这种瓜我一般先信一半 当年在日本打工时候见过太多离谱八卦了 最后反转的也不少
不过话说回来真要测的话 样本来源就够呛 没人会把不明注射物乖乖送实验室吧 得是警察查封送检才行
而且就算测出来 大概率又是些听都没听过的合成肽类或者激素衍生物 跟化妆品里哪些违禁添加差不多套路
之前带团认识个药监的朋友 说他们查过那种微商美白针 成分表写的天花乱坠 结果一测就是维生素C加生理盐水 卖几千块一针 绝了